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石灰新產(chǎn)業(yè)3|金屬鈣行業(yè)趨勢(shì)分析與應(yīng)用前景
2024-07-01 09:01:06 來源:石灰窯生態(tài)圈石灰新產(chǎn)業(yè)3|金屬鈣行業(yè)趨勢(shì)分析與應(yīng)用前景 一、金屬鈣行業(yè)概述 1、金屬鈣的定義與特性 金屬鈣是相當(dāng)硬而質(zhì)輕的一種銀白色的金屬元素,是元素周期表中的第2號(hào)元素,具有高活性、低密度、高熱導(dǎo)率等特性。金屬鈣的化學(xué)性質(zhì)活潑,容易與許多元素和化合物發(fā)生反應(yīng),在常溫下能與許多非金屬元素直接反應(yīng),生成相應(yīng)的鈣化合物。在常溫下以固態(tài)形式存在,而在高溫下則呈現(xiàn)液態(tài)或氣態(tài),因此在工業(yè)上具有廣泛的應(yīng)用。 物理性質(zhì):質(zhì)軟,密度 1.54g/cm3,熔點(diǎn) 839±2℃,沸點(diǎn) 1484℃。 2、金屬鈣的主要用途 金屬鈣具有高負(fù)電性、化學(xué)性質(zhì)活潑等特性,在冶金、石油化工、電池能源等領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用。 金屬鈣主要用于特鋼等冶金的還原劑、鐵和鐵合金的脫硫與脫碳、鋁的冶煉和合金制備的還原劑和脫氧劑,也是制取高純稀土上金屬的還原劑。金屬鈣還可用于合成氨、石油化工、有機(jī)合成等領(lǐng)域的反應(yīng)催化劑。此外,金屬鈣還可用于制造合金、焊藥、精密鑄造等工業(yè)領(lǐng)域,以及油類的脫水劑、劑以及電子管中的吸氣劑等。 在鈣合金應(yīng)用中主要應(yīng)用于:鈣易切削鋼、鈣鉛合金、鈣鋁硅合金、鈣硼合金、鈣錳硅合金、鉛鈉鈣軸承合金、硅鈣合金、硅鈣鋇鋁合金、鈣鋁吸氣劑、鈣-鎳系儲(chǔ)氫合金等。 3、金屬鈣的生產(chǎn)工藝 雖然鈣是金屬,且在地殼中含量排名第五(占地殼總質(zhì)量的3%),但是純鈣的活性大,很容易氧化成二價(jià)離子的各式化學(xué)變化(在熱水中即會(huì)產(chǎn)生反應(yīng)),因此鈣并沒有實(shí)際的“鈣礦”,要制造純金屬鈣,或是挖掘含鈣礦物,通常會(huì)取用屬于非金屬礦產(chǎn)的石灰?guī)r等。 鈣的制備主要有還原法、電解法和鈣精煉。由于金屬鈣的活潑性非常強(qiáng),過去主要用電解熔融氯化鈣或氫氧化鈣才能制成,近幾年還原法逐漸成為生產(chǎn)金屬鈣的主要方法。 主要包括石灰石煅燒、石灰消化、碳還原、精煉和連鑄等步驟。其中,石灰石煅燒是生產(chǎn)金屬鈣的第·一步,通過高溫煅燒石灰石得到生石灰。然后將生石灰消化得到石灰乳,再與碳粉混合后進(jìn)行還原反應(yīng),生成鈣蒸氣。*后通過精煉和連鑄等步驟得到高純度的金屬鈣錠或鈣絲。 其中,石灰石煅燒豎窯新技術(shù)不斷涌現(xiàn),如:“唐山金泉冶化科技產(chǎn)業(yè)集團(tuán)”旗下“唐山金泉冶化科技產(chǎn)業(yè)有限公司研發(fā)中心”推出的一系列新型煅燒豎窯,采用氣體燃料(如:工業(yè)尾氣、天然氣、生物質(zhì)氣等)時(shí)選用“中心燒嘴式豎窯”專利技術(shù)(已授權(quán)發(fā)明專利號(hào):CN202310089589.6,已授權(quán)實(shí)用新型專利號(hào):CN202320170978.7),采用固體燃料(如:塊狀煤炭、粉狀煤炭、生物質(zhì)碳粉等)與氣體燃料兩用時(shí)選用“混料與噴吹兩用的窯外通道支撐式雙膛石灰窯(已授權(quán)實(shí)用新型專利號(hào):CN202321555958.8,發(fā)明專利號(hào):CN202310723255.X)”。該系列技術(shù)的推出,為生產(chǎn)高純金屬鈣產(chǎn)品以及降低能耗、環(huán)保治理、提高品質(zhì)、能源轉(zhuǎn)換、CO2氣體回收等環(huán)節(jié)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)升級(jí)打下良好基礎(chǔ)。 二、金屬鈣行業(yè)市場(chǎng)現(xiàn)狀 1、全球金屬鈣市場(chǎng)規(guī)模及發(fā)展走勢(shì) 金屬鈣市場(chǎng)規(guī)模持續(xù)增長(zhǎng),隨著全球經(jīng)濟(jì)的復(fù)蘇和工業(yè)領(lǐng)域的快速發(fā)展,金屬鈣市場(chǎng)規(guī)模不斷擴(kuò)大。目前,隨著金屬鈣用途的不斷擴(kuò)展,鈣的市場(chǎng)需求將以每年5%以上的速度增長(zhǎng)。 (一)、全世界金屬鈣發(fā)展走勢(shì): (1)、2023年全世界金屬鈣生產(chǎn)、加工、貿(mào)易和消費(fèi)總量與2022年基本持平,且略高于2022年全年0.03%的總量增長(zhǎng)空間。 (2)、預(yù)判2024年全世界金屬鈣產(chǎn)能達(dá)到15萬噸以上,鋁酸鈣產(chǎn)量為20萬噸以上,2025年全世界金屬鈣產(chǎn)能達(dá)到18萬噸以上。 (3)、國(guó)際市場(chǎng)中,歐美國(guó)家對(duì)金屬鈣及其制品的消費(fèi)需求在一段時(shí)期內(nèi)保持不變,亞洲、中亞、非洲或中東是金屬鈣未來中長(zhǎng)期增量的主要市場(chǎng)。 (二)、俄羅斯金屬鈣發(fā)展現(xiàn)狀 (1)、俄羅斯切佩特斯基機(jī)械廠是一家軍工企業(yè),電解鈣是三大產(chǎn)品中的一類產(chǎn)品,價(jià)格可以與中國(guó)的還原法粗鈣對(duì)標(biāo),目前產(chǎn)量為600~700噸/月,電解鈣改擴(kuò)建將在2024年完成,建成后實(shí)現(xiàn)年產(chǎn)電解鈣15000~16000的規(guī)模,公司主要生產(chǎn)鈣塊、鈣屑、鈣粒銷往歐美市場(chǎng),鈣線材直接加工成鈣復(fù)合包芯線銷售給鋼鐵企業(yè); (2)、俄羅斯新特羅伊茨克合金公司是一家小金屬冶煉企業(yè),還原法粗鈣項(xiàng)目于2021年建成,2023年5月投產(chǎn),目前產(chǎn)量為500~600噸/月,鈣線材主要銷往亞洲相關(guān)國(guó)家,或部分加工成鈣復(fù)合包芯線銷售給鋼鐵企業(yè)。 (三)全世界金屬鈣產(chǎn)能統(tǒng)計(jì): (一)、發(fā)展歷史回顧: 2005-2010年是中國(guó)金屬鈣行業(yè)發(fā)展進(jìn)程中極不平穩(wěn)的五年。面對(duì)國(guó)內(nèi)金屬鈣產(chǎn)業(yè)規(guī)�;a(chǎn)剛剛起步,國(guó)際金融市場(chǎng)一度起伏跌宕的復(fù)雜形勢(shì)和一系列重大風(fēng)險(xiǎn)挑戰(zhàn),行業(yè)企業(yè)艱苦創(chuàng)業(yè)、拼搏奮斗,全面推進(jìn)工藝升級(jí)和還原鈣環(huán)保治理。五年中,金屬鈣綜合生產(chǎn)力、單體產(chǎn)業(yè)規(guī)模顯著提高。上游工業(yè)水平邁上新的臺(tái)階。國(guó)內(nèi)總體產(chǎn)業(yè)規(guī)模達(dá)到4萬噸/年,較2005年的全世界1.2萬噸/年,年均增長(zhǎng)30%,單體*大規(guī)模由7000噸(電解)/年增加到1.8萬噸(還原)/年。 同時(shí),金屬鈣各項(xiàng)產(chǎn)品加速發(fā)展、新產(chǎn)品研發(fā)不斷創(chuàng)新。電解鈣工業(yè)技術(shù)精益求精,鋁熱法還原鈣生產(chǎn)技術(shù)不斷進(jìn)步,單罐產(chǎn)量有了重大突破,鈣塊、鈣屑、鈣粒、鈣棒、鈣絲等系列產(chǎn)品的使用不斷推陳出新,鈣基系列合金產(chǎn)品在應(yīng)用中得到了重大突破。硅鈣火法生產(chǎn)工藝技術(shù)有了新的突破,實(shí)芯純鈣包芯線的工業(yè)試驗(yàn)得到了終端用戶的認(rèn)可。 另外,金屬鈣國(guó)內(nèi)外貿(mào)易發(fā)揮了舉足輕重的作用。由電解鈣的獨(dú)有市場(chǎng)到還原鈣參與競(jìng)爭(zhēng),金屬鈣上、中、下游產(chǎn)品在內(nèi)貿(mào)加工和出口外銷中日益成長(zhǎng),由2005年的3000多噸左右小規(guī)模出口量,增加到了2010年1萬噸(含電解鈣、還原鈣及包芯線等多類金屬鈣產(chǎn)品)出口量,產(chǎn)品對(duì)外貿(mào)易總額達(dá)到了近5億元左右。 這五年,還原鈣工業(yè)水平和市場(chǎng)占有率顯著提升。電解鈣和還原鈣在行業(yè)發(fā)展中各司其職,隨著民用市場(chǎng)擴(kuò)大,原有低迷的市場(chǎng)被廣泛開發(fā),還原鈣產(chǎn)品由2005年的總量不到2000噸,一躍發(fā)展成為2010年的3.5萬噸。這些輝煌的數(shù)字,充分顯示了中國(guó)金屬鈣產(chǎn)業(yè)發(fā)展的優(yōu)越性,相信經(jīng)過第·一個(gè)五年的工業(yè)奠基,以及后續(xù)的努力,金屬鈣行業(yè)的綜合效率會(huì)有更大的提升,產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)會(huì)有更大的改善。 (二)、國(guó)內(nèi)近年的市場(chǎng)發(fā)展概況 (1)、2023年中國(guó)還原法粗鈣生產(chǎn)較2022年減少了0.04%左右的產(chǎn)量,即3000噸的減量;其減量市場(chǎng)主要由俄羅斯新特羅伊茨克合金公司新建的還原法粗鈣投產(chǎn)(4000噸)和俄羅斯切佩特斯基機(jī)械廠電解鈣增產(chǎn)(2000噸)取代,總體來說2023年中國(guó)金屬鈣減量轉(zhuǎn)化成了俄羅斯的增量。 (2)、2023年1月向國(guó)家工信部提交的《粗鈣》和《鈣線坯及線材》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)即將發(fā)布執(zhí)行,2024年第二批《高純鈣》、《鈣合金》、《鈣復(fù)合線》和《粗鈣副產(chǎn)品鋁酸鈣》四項(xiàng)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)即將立項(xiàng),以及GB/T 10267.1-1988《金屬鈣分析方法(第1-6部分》檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的修訂與行業(yè)檢測(cè)機(jī)構(gòu)項(xiàng)目啟動(dòng)。 (3)、2024年中國(guó)某國(guó)企新建還原法粗鈣5萬噸,項(xiàng)目分為兩期建設(shè),一期2萬噸,二期3萬噸,包含粗鈣深加工。 3、其它主要生產(chǎn)國(guó)家和地區(qū) ●美國(guó) 美國(guó)是全球重要的金屬鈣生產(chǎn)國(guó)之一,擁有多家大型鈣業(yè)公司。 ●加拿大 加拿大是全球主要的金屬鈣生產(chǎn)國(guó)之一,其金屬鈣產(chǎn)業(yè)以礦山為主導(dǎo)。 4、市場(chǎng)需求與消費(fèi)結(jié)構(gòu) ●市場(chǎng)需求持續(xù)增長(zhǎng) 隨著全球工業(yè)的快速發(fā)展,金屬鈣作為重要的工業(yè)原料,其市場(chǎng)需求持續(xù)增長(zhǎng)。 我國(guó)金屬鈣行業(yè)發(fā)展近20年來,年度總產(chǎn)量較2004年增長(zhǎng)了5.77倍。隨著市場(chǎng)需求的不斷增量,金屬鈣也由*初的小種類單一化朝著多元化產(chǎn)品發(fā)展,產(chǎn)業(yè)規(guī)模逐步朝著規(guī)范化、體系化和健全化不斷升級(jí),以《中國(guó)金屬鈣行業(yè)“十四五”發(fā)展規(guī)劃綱要》中“產(chǎn)銷倍增”目標(biāo)為方向,著力推進(jìn)金屬鈣產(chǎn)供消總量翻番計(jì)劃,是2024年金屬鈣行業(yè)拓寬銷售渠道、引領(lǐng)新產(chǎn)品消費(fèi)和基礎(chǔ)材料開發(fā)應(yīng)用的首要任務(wù),更是加速鈣產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展和市場(chǎng)穩(wěn)增長(zhǎng)的有效保障。 ●消費(fèi)結(jié)構(gòu)多樣化 金屬鈣的消費(fèi)結(jié)構(gòu)多樣化,涉及汽車、建筑、化工、冶金等多個(gè)領(lǐng)域。其中,汽車和建筑領(lǐng)域是金屬鈣的主要消費(fèi)領(lǐng)域。 ●產(chǎn)品結(jié)構(gòu)分析 面對(duì)全球一體化和一帶一路產(chǎn)業(yè)發(fā)展新格局,金屬鈣產(chǎn)業(yè)要從東盟合作組織、東盟絲路經(jīng)濟(jì)和歐美工業(yè)鏈等多方面具體分析研究。以前、現(xiàn)在和未來,歐美基本是以采購(gòu)金屬鈣原材料和加工產(chǎn)品為貿(mào)易合作,而東盟、東盟或其他國(guó)家,將是以采購(gòu)成套裝備為主。例如:新能源汽車、高鐵列車、成品件或蓄電池等,金屬鈣已經(jīng)在國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)鏈端進(jìn)行了場(chǎng)景應(yīng)用。 ●未來市場(chǎng)潛力 目前,金屬鈣70%-75%應(yīng)用于全球鋼鐵冶煉領(lǐng)域。近三年來發(fā)生的迭代主要表現(xiàn)為:一是鈣線材產(chǎn)品大批量的替代了鈣粒產(chǎn)品,自2009年鈣線材(俗稱鈣絲)第·一根線下線以來,截止2023年上半年,鈣線材產(chǎn)品市場(chǎng)占有率達(dá)到了70%以上,預(yù)計(jì)到2025年,鈣線材產(chǎn)品和鈣粒產(chǎn)品的市場(chǎng)占有率為9/1。二是鈣系包芯線產(chǎn)品的應(yīng)用由精煉鋼除渣和凈化機(jī),已經(jīng)發(fā)展為精煉鋼造渣后的助溶劑——不可替代。 從2023年第三度來看,金屬鈣呈現(xiàn)向好態(tài)勢(shì),價(jià)格隨著原輔料的增長(zhǎng)而增長(zhǎng),粗鈣價(jià)格由之前的17000元/噸上升到10月份*高價(jià)格19800元/噸。目前近期的含量Ca=99.0%的金屬鈣價(jià)格可達(dá)25000元/噸(參考)。 同時(shí),面對(duì)以能源、規(guī)�;�(jìng)爭(zhēng)迭代,逐步發(fā)展壯大的金屬鈣產(chǎn)業(yè)來講,資本推動(dòng)了金屬鈣冶煉產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,但金屬鈣產(chǎn)業(yè)上下游依舊屬于機(jī)械化階段,在實(shí)現(xiàn)連續(xù)冶煉生產(chǎn)和加工自動(dòng)化,降低勞動(dòng)強(qiáng)度和智能數(shù)字工廠方面有很大的提升空間。 目前,我國(guó)十四五規(guī)劃為鈣產(chǎn)業(yè)奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ),統(tǒng)籌推進(jìn)金屬鈣行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展和經(jīng)濟(jì)雙循環(huán)格局,支持、鼓勵(lì)和實(shí)現(xiàn) 2025年金屬鈣和鋁酸鈣產(chǎn)銷總量翻番已經(jīng)成為鈣產(chǎn)業(yè)鏈新興市場(chǎng)發(fā)展的強(qiáng)心劑。行業(yè)崛起要致力于新型鈣合金和鋁酸鈣新材料應(yīng)用以及鋼鐵行業(yè)碳達(dá)峰,全面塑造鈣產(chǎn)業(yè)鏈創(chuàng)新驅(qū)動(dòng)新優(yōu)勢(shì),協(xié)同鋁酸鈣、碳酸鈣、氟化鈣和納米鈣產(chǎn)業(yè)綠色發(fā)展。 未來,隨著環(huán)保要求的提高和新能源等新興產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,金屬鈣市場(chǎng)將迎來新的發(fā)展機(jī)遇。 三、金屬鈣行業(yè)發(fā)展趨勢(shì) 1、技術(shù)創(chuàng)新與產(chǎn)業(yè)升級(jí) ●生產(chǎn)工藝優(yōu)化 隨著科技的不斷進(jìn)步,金屬鈣行業(yè)將不斷優(yōu)化生產(chǎn)工藝,提高產(chǎn)品質(zhì)量和降低成本。 ●自動(dòng)化和智能化生產(chǎn) 引入先進(jìn)的自動(dòng)化和智能化生產(chǎn)設(shè)備,提高生產(chǎn)效率和降低人工成本。 ●產(chǎn)業(yè)鏈整合 通過整合產(chǎn)業(yè)鏈上下游資源,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)協(xié)同發(fā)展,提高整體競(jìng)爭(zhēng)力。 2、環(huán)保政策對(duì)行業(yè)的影響 ●環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)趨嚴(yán) 隨著環(huán)保政策的不斷加強(qiáng),金屬鈣行業(yè)的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)將更加嚴(yán)格,企業(yè)需要加大環(huán)保投入。 ●清潔能源利用 鼓勵(lì)企業(yè)使用清潔能源,減少對(duì)環(huán)境的污染,推動(dòng)可持續(xù)發(fā)展。 ●產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移與升級(jí) 引導(dǎo)金屬鈣企業(yè)向環(huán)保條件較好的地區(qū)轉(zhuǎn)移,促進(jìn)產(chǎn)業(yè)升級(jí)和優(yōu)化。 3、新興應(yīng)用領(lǐng)域的拓展 ●新材料領(lǐng)域 金屬鈣作為一種重要的工業(yè)原料,在新材料領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊,如碳纖維、納米材料等。 ●新能源領(lǐng)域 隨著新能源產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,金屬鈣在電池、儲(chǔ)能等領(lǐng)域的應(yīng)用需求不斷增加。 ●生物醫(yī)藥領(lǐng)域 金屬鈣在生物醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用逐漸被發(fā)掘,如藥物載體等。 四、金屬鈣的新應(yīng)用前景 1、用于化學(xué)儲(chǔ)能 氫能,作為目前發(fā)現(xiàn)的能源體系中儲(chǔ)量*豐富、無公害、可再生的環(huán)境友好型能源,也是化石燃料*理想的替代品,將在我國(guó)乃至世界的能源轉(zhuǎn)換體系中扮演著重要的角色。在氫能的開發(fā)利用過程中,主要涉及到包括氫的生產(chǎn)、應(yīng)用、存儲(chǔ)以及運(yùn)輸四個(gè)環(huán)節(jié),而儲(chǔ)能及化學(xué)儲(chǔ)能及儲(chǔ)能材料*為關(guān)鍵。 由于氫較低的體積能量密度(低熱值9.9MJ/m³,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氣態(tài)氫的體積能量密度僅為汽油的0.04%,即使在液態(tài)也只是汽油的32%)以至于對(duì)其存儲(chǔ)環(huán)境的空間和壓強(qiáng)要求較高。 金屬鈣本身就是很好的儲(chǔ)氫材料,理論儲(chǔ)氫含量為4.8%(w)。在LaNi5合金基礎(chǔ)上開發(fā)出來的CaNi5合金儲(chǔ)氫量可達(dá)1.9%(w),明顯優(yōu)于LaNi5合金。近年來Ca-Ni-M系列合金材料中,比較突出的是Ca-Mg-Ni系儲(chǔ)氫材料,該材料在吸放氫過程中動(dòng)力學(xué)性能優(yōu)異。 所以,采用金屬鈣等材料的固態(tài)儲(chǔ)氫是新興技術(shù),優(yōu)勢(shì)凸顯,從零到一前景廣闊。 2、新型儲(chǔ)能材料應(yīng)用 近日,復(fù)旦大學(xué)纖維電子材料與器件研究院、高分子科學(xué)系、先進(jìn)材料實(shí)驗(yàn)室、聚合物分子工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室彭慧勝/王兵杰團(tuán)隊(duì),聯(lián)合王永剛、周豪慎、陸俊等合作者,研發(fā)出一種新型鈣-氧氣電池,該電池可在室溫條件下進(jìn)行電化學(xué)充放電,并穩(wěn)定運(yùn)行700次循環(huán),展現(xiàn)出高安全性和較低成本等優(yōu)勢(shì)。日前,相關(guān)成果以《室溫下可充鈣-氧氣電池》為題在線發(fā)表于《自然》雜志。 鈣金屬具有低氧化還原電位和多價(jià)性等特性,結(jié)合我國(guó)豐富的鈣資源,基于金屬鈣的電池體系在未來的能源應(yīng)用中具有廣闊前景。其中,鈣-氧氣電池具有*高的理論能量密度,但此前一直未能實(shí)現(xiàn)在室溫下穩(wěn)定充放電。 以往由于難以找到一種能與鈣金屬負(fù)極相匹配,且能適應(yīng)高電極電勢(shì)空氣正極的電解質(zhì),鈣-氧氣電池的發(fā)展受到了嚴(yán)重制約。為解決這一難題,團(tuán)隊(duì)通過系統(tǒng)設(shè)計(jì)溶劑、電解質(zhì)鹽以及電解質(zhì)配比,成功制備出一種基于二甲基亞砜/離子液體的新型電解質(zhì),有效滿足了電池正負(fù)極的高要求,研發(fā)了可室溫工作的新型鈣-氧氣電池。 據(jù)了解,該鈣-氧氣電池主要由三個(gè)部分構(gòu)成:金屬鈣負(fù)極、碳納米管空氣正極和有機(jī)電解質(zhì)。這一電池的設(shè)計(jì)不僅優(yōu)化了性能和成本,也兼顧了環(huán)境的可持續(xù)性與在柔性電子設(shè)備中的應(yīng)用要求。其中,金屬鈣負(fù)極不僅成本較低,還具有較高的理論容量,有利于全電池實(shí)現(xiàn)較高的能量密度。 隨著該項(xiàng)成果的應(yīng)用,金屬鈣材料也必將迎來發(fā)展契機(jī)。 說明:本文未經(jīng)原作者授權(quán)不得轉(zhuǎn)發(fā)! 下期文章預(yù)告:《金屬鈣生產(chǎn)工藝及高純鈣制備技術(shù)》(2024.07.05),文章詳細(xì)講解目前國(guó)內(nèi)外工業(yè)金屬鈣的主要制備方法,重點(diǎn)闡述了以工業(yè)鈣為原料,制備出純度超過 99. 999% (5N)的高純金屬鈣。
資料編輯整理:
《石灰產(chǎn)業(yè)》編輯部
2024年07月01日
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